Prenent com a exemple l'any 2014, les vendes globals d'herbicides ariloxifenoxipropionat van ser d'1.217 milions de dòlars EUA, que representen el 4,6% del mercat mundial d'herbicides de 26.440 milions de dòlars i l'1,9% del mercat mundial de pesticides de 63.212 milions de dòlars.Tot i que no és tan bo com els herbicides com els aminoàcids i les sulfonilurees, també té un lloc al mercat d'herbicides (sisena posició en vendes mundials).
Els herbicides ariloxi fenoxi propionat (APP) s'utilitzen principalment per al control de les males herbes.Va ser descobert a la dècada de 1960 quan Hoechst (Alemanya) va substituir el grup fenil de l'estructura 2,4-D amb èter difenílic i va desenvolupar la primera generació d'herbicides àcid ariloxifenoxipropiònic."Ling d'herba".L'any 1971 es va determinar que l'estructura de l'anell principal consta d'A i B. Els herbicides posteriors d'aquest tipus es van modificar a partir d'això, canviant l'anell benzè A d'un costat en un anell heterocíclic o fusionat, i introduint grups actius com F àtoms a l'anell, donant lloc a una sèrie de productes amb més activitat., herbicides més selectius.
Estructura de l'herbicida APP
Història del desenvolupament dels herbicides àcid propiònic
Mecanisme d'acció
Els herbicides d'àcid ariloxifenoxipropiònic són principalment inhibidors actius de l'acetil-CoA carboxilasa (ACCasa), de manera que inhibeixen la síntesi d'àcids grassos, donant lloc a la síntesi d'àcid oleic, àcid linoleic, àcid linolènic i capes ceroses i es bloquegen els processos de la cutícula, donant lloc a un ràpid procés de cutícula. destrucció de l'estructura de la membrana de la planta, augment de la permeabilitat i, finalment, la mort de la planta.
Les seves característiques d'alta eficiència, baixa toxicitat, alta selectivitat, seguretat per als cultius i fàcil degradació han afavorit molt el desenvolupament d'herbicides selectius.
Una altra característica dels herbicides AAP és que són òpticament actius, que es caracteritzen per diferents isòmers sota la mateixa estructura química, i diferents isòmers tenen diferents activitats herbicides.Entre ells, l'isòmer R(-) pot inhibir eficaçment l'activitat de l'enzim objectiu, bloquejar la formació d'auxina i giberel·lina a les males herbes i mostrar una bona activitat herbicida, mentre que l'isòmer S(+) és bàsicament ineficaç.La diferència d'eficàcia entre els dos és de 8-12 vegades.
Els herbicides APP comercials solen ser processats en èsters, fent-los absorbir més fàcilment per les males herbes;tanmateix, els èsters solen tenir menys solubilitat i una adsorció més forta, de manera que no són fàcils de lixiviar i s'absorbeixen més fàcilment a les males herbes.al sòl.
Clodinafop-propargil
Propargyl és un herbicida fenoxipropionat desenvolupat per ciba-Geigy l'any 1981. El seu nom comercial és Topic i el seu nom químic és (R)-2-[4-(5-cloro-3-fluoro).-2-piridiloxi)propargil propionat.
Propargyl és un herbicida ariloxifenoxipropionat òpticament actiu que conté fluor.S'utilitza per al tractament de la tija i la fulla en post-emergència per controlar les males herbes gramíniques de blat, sègol, triticale i altres camps de cereals, especialment per a l'herba de blat i l'herba de blat.Eficaç en el control de males herbes difícils com la civada silvestre.S'utilitza per al tractament de tiges i fulles post-emergència per controlar les males herbes anuals, com ara la civada silvestre, l'herba de civada negra, l'herba de cua de guineu, l'herba de camp i l'herba de blat.La dosi és de 30 ~ 60 g/hm2.El mètode d'ús específic és: des de l'etapa de 2 fulles del blat fins a l'etapa d'unió, apliqueu el pesticida a les males herbes en l'etapa de 2-8 fulles.A l'hivern, utilitzeu 20-30 grams de Maiji (15% de pols humectable de clofenacetat) per acre.30-40 g d'extremadament (15% clodinafop-propargyl en pols humectable), afegiu 15-30 kg d'aigua i ruixeu uniformement.
El mecanisme d'acció i les característiques del clodinafop-propargil són els inhibidors de l'acetil-CoA carboxilasa i els herbicides conductors sistèmics.El fàrmac s'absorbeix a través de les fulles i les beines de les fulles de la planta, es condueix a través del floema i s'acumula al meristema de la planta, inhibint l'inhibidor de la carboxilasa de l'acetil-coenzim A.La coenzim A carboxilasa atura la síntesi d'àcids grassos, impedeix el creixement i la divisió normals de les cèl·lules i destrueix les estructures que contenen lípids com els sistemes de membrana, provocant finalment la mort de les plantes.El temps des de clodinafop-propargyl fins a la mort de les males herbes és relativament lent, generalment de 1 a 3 setmanes.
Les formulacions principals de clodinafop-propargyl són emulsions aquoses del 8%, 15%, 20% i 30%, microemulsions del 15% i 24%, pols humectables del 15% i 20% i suspensions d'oli dispersibles del 8% i 14%.24% de nata.
Síntesi
L'àcid (R)-2-(p-hidroxifenoxi)propiònic es produeix primer per la reacció de l'àcid α-cloropropiònic i la hidroquinona, i després s'eterifica afegint 5-cloro-2,3-difluoropiridina sense separació.En determinades condicions, reacciona amb el cloropropí per obtenir clodinafop-propargil.Després de la cristal·lització, el contingut del producte arriba al 97% al 98% i el rendiment total arriba al 85%.
Situació exportadora
Les dades de duanes mostren que el 2019, el meu país va exportar un total de 35,77 milions de dòlars dels EUA (estadístiques incompletes, inclosos preparats i medicaments tècnics).Entre ells, el primer país importador és Kazakhstan, que importa principalment preparats, amb un import de 8,6515 milions de dòlars EUA, seguit de Rússia, amb preparats Hi ha demanda tant de medicaments com de matèries primeres, amb un volum d'importació de 3,6481 milions de dòlars EUA.El tercer lloc és els Països Baixos, amb un volum d'importació de 3,582 milions de dòlars EUA.A més, el Canadà, l'Índia, Israel, el Sudan i altres països també són les principals destinacions d'exportació de clodinafop-propargyl.
Cyhalofop-butil
Cyhalofop-ethyl és un herbicida específic per a l'arròs desenvolupat i produït per Dow AgroSciences als Estats Units l'any 1987. També és l'únic herbicida d'àcid ariloxifenoxicarboxílic que és molt segur per a l'arròs.El 1998, Dow AgroSciences dels Estats Units va ser el primer a registrar cyhalofop tècnic al meu país.La patent va caducar el 2006 i els registres nacionals van començar un rere l'altre.El 2007, una empresa nacional (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) es va registrar per primera vegada.
El nom comercial de Dow és Clincher i el seu nom químic és (R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorofenoxi)fenoxi]butilpropionat.
En els darrers anys, Qianjin (ingredient actiu: 10% cyhalomefen EC) i Daoxi (60 g/L cyhalofop + penoxsulam) de Dow AgroSciences, que s'han popularitzat al mercat xinès, són molt efectius i segurs.Ocupa el mercat principal dels herbicides de camps d'arròs al meu país.
Cyhalofop-ethyl, similar a altres herbicides d'àcid ariloxifenoxicarboxílic, és un inhibidor de la síntesi d'àcids grassos i inhibeix l'acetil-CoA carboxilasa (ACCasa).S'absorbeix principalment a través de les fulles i no té activitat al sòl.Cyhalofop-ethyl és sistèmic i s'absorbeix ràpidament a través dels teixits vegetals.Després del tractament químic, les males herbes deixen de créixer immediatament, el groguenc es produeix en 2 a 7 dies i tota la planta es torna necròtica i mor en 2 o 3 setmanes.
Cyhalofop s'aplica en post-emergència per controlar les males herbes gramíniques als camps d'arròs.La dosi per a l'arròs tropical és de 75-100 g/hm2, i la dosi per a l'arròs temperat és de 180-310 g/hm2.És altament eficaç contra Equinàcia, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Herba de palla petita, Crancgrass, Setaria, brangrass, Mill de fulla cor, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass, etc.
Preneu com a exemple l'ús de cyhalofop-ethyl EC al 15%.A l'etapa d'1,5-2,5 fulles de l'herba de corral als camps de plàntules d'arròs i a l'etapa de 2-3 fulles d'stephanotis als camps d'arròs de llavors directes, les tiges i les fulles es ruixen i es ruixen uniformement amb una boira fina.Escorreu l'aigua abans d'aplicar el pesticida de manera que més de 2/3 de les tiges i fulles de les males herbes quedin exposades a l'aigua.Regar entre 24 hores i 72 hores després de l'aplicació del pesticida i mantenir una capa d'aigua de 3-5 cm durant 5-7 dies.No utilitzeu més d'una vegada per temporada de cultiu d'arròs.No obstant això, cal tenir en compte que aquest fàrmac és altament tòxic per als artròpodes aquàtics, per la qual cosa eviteu fluir als llocs d'aqüicultura.Quan es barreja amb alguns herbicides de fulla ampla, pot presentar efectes antagònics, donant lloc a una reducció de l'eficàcia de cyhalofop.
Les seves principals formes de dosificació són: concentrat emulsionable de cyhalofop-metil (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), pols humectable de cyhalofop-metil (20%), emulsió aquosa de cyhalofop-metil (10%, 15%) , 20%, 25%, 30%, 40%), microemulsió de cyhalofop (10%, 15%, 250g/L), suspensió d'oli de cyhalofop (10%, 20%, 30%, 40%), oli dispersable de cyhalofop-etil suspensió (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%);Els agents de compostos inclouen oxafop-propil i penoxsufen Compost d'amina, pirazosulfuron-metil, bispyrfen, etc.
Hora de publicació: 24-gen-2024